La estructura geológica de la comarca es mayoritariamente caliza, lo que da lugar a la aparición de la karstificación o disolución de la roca que provoca la formación de cavidades subterráneas. En Picos están algunas de las simas más profundas del mundo como la Torca del Cerru, con 1589 metros de profundidad –segunda cima más profunda del mundo-. El Sistema del Trave – cuarta del mundo- con 1441 metros de profundidad o la sima de Los Rebecos con 1255 metros de desarrollo vertical. Estas simas para especialistas en espeleología, se ven complementadas por otra como la cuevas subterráneas de Alda en Cabrales, Collubil en Amieva o Tinganón en Ribadesella que son frecuentadas por las empresas de turismo activo de la zona expertas en espeleología y seguridad.